2,3-二氯吡啶是重要的精細化工中間體
來源:http:///news/60.html 發(fā)布時間:2022-11-21 點擊:667
目前,含吡啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物已成為合成新型農(nóng)藥的創(chuàng)新方向。近十多年來,無論國內(nèi)外對吡啶及其衍生物在農(nóng)藥研究開發(fā)領(lǐng)域中的應用,特別對含氟、含氯雜環(huán)化合物的研究開發(fā)給予了高度重視。新型鹵代吡啶化合物的合成及其在農(nóng)藥中的應用,將成為今后農(nóng)藥工業(yè)和化工領(lǐng)域研究開發(fā)的熱點之一。鹵代吡啶化合物主要包括鹵素元素氟、氯、溴、碘的化合物,其中氯代吡啶作為精細化工的主要原料,主要應用于農(nóng)藥中間體等眾多領(lǐng)域之中。
鹵代吡啶的合成一般有兩種方法:一是多鹵代烴環(huán)合法;二是吡啶鹵代法。前者,方法選擇性高、設備簡單,但收率低,合成路線長,“三廢”多,對吡啶環(huán)上含有多種鹵素取代的化合物,該法合成難度大。對后者而言,吡啶鹵化法,原料易得、合成路線短,“三廢”少,但受吡啶價格和設備材質(zhì)的影響,一般成本較高,但隨著新型吡啶鹵化物催化劑的成功開發(fā)和新型材料的利用以及新型吡啶氯化、氟化催化劑的不斷涌現(xiàn),吡啶直接氯化和氟化的方法的成本和環(huán) 保優(yōu)勢已經(jīng)開始顯現(xiàn)。
在吡啶環(huán)上引入取代基的方法,多數(shù)是事先合成其取代基化合物,而后閉環(huán)成相應的吡啶化合物。同樣,含氯吡啶也是合成其它含鹵吡啶類化合物的原料,在吡啶環(huán)不同的位置上引入氯原子,相對于其它鹵原子更容易,而且吡啶環(huán)上氯原子也可以通過各種方法方便地轉(zhuǎn)化為其它鹵原子,在合成2,3-二氯吡啶時也有人使用六氯乙烷作為鹵化劑。2,3-二氯吡啶是重要的精細化工中間體,廣泛應用于農(nóng)藥工業(yè),它是新型殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺和氰蟲酰胺的關(guān)鍵中間體。前者是美國杜邦公司繼日本農(nóng)藥公司發(fā)現(xiàn)氟蟲雙酰胺后,發(fā)現(xiàn)的另一個高活性化合物殺蟲劑。氯蟲苯甲酰胺是美國杜邦公司于2000年發(fā)現(xiàn)并開發(fā)的一類作用于魚尼丁受體的鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑,對許多害蟲有效,對哺乳動物以及非靶標生物的毒性很低,環(huán)境友好,屬綠色農(nóng)藥。美國杜邦公司稱之為具有“重要里程碑”意義的產(chǎn)品。氯蟲苯甲酰胺在2007年在菲律賓完成登記,其后在美國和中國等100多個國家獲得登記。2009年含該有效成分的殺蟲劑銷售額已達到2億美元,2011年,其銷售額高達5.80億美元。氰蟲酰胺也是杜邦公司繼氯蟲苯甲酰胺后開發(fā)的另一個新型鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑,其作用機理也是魚尼丁受體激活劑。與氯蟲苯甲酰胺相比,氰蟲酰胺具有更廣譜的殺蟲活性,具有非常好的環(huán)境安全性,原計劃于2012年投放市場,預計該新產(chǎn)品的潛在銷售額將可達2.5億~3.0億美元。
由于上述兩個新型殺蟲劑都可以以2,3-二氯吡啶作為原料制得,加上目前對2,3-二氯吡啶缺乏成熟的工業(yè)化生產(chǎn)工藝技術(shù),國內(nèi)外均無大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn),導致2,3-二氯吡啶的市場價格居高不下,其市場價格曾經(jīng)達到700~1,200元/kg,2011年12月的市場價格在30萬元/t。目前,南京廣通醫(yī)藥化工有限責任公司2,3-二氯吡啶裝置的生產(chǎn)能力為130t/a,江蘇省泰州市天源化工有限公司、青島寒冰化工有限公司的生產(chǎn)量都很少。隨著我國對氯蟲苯甲酰胺和氰蟲酰胺類殺蟲劑的市場需求迅速擴大,作為它們的關(guān)鍵中間體2,3-二氯吡啶的市場需求量必然會呈現(xiàn)出良好的市場商機。
經(jīng)過將近50年的發(fā)展,吡啶市場不斷地擴大,目前全球產(chǎn)能已達到18萬t/a以上,其中化學合成法占95%以上。我國自從2001年江蘇南通瑞利公司首套1.1萬t/a吡啶(目前已擴產(chǎn)到2.2萬t/a)裝置順利投產(chǎn)以來,已帶動我國建設了一批吡啶類化合物生產(chǎn)裝置,標志著我國吡啶類化合物生產(chǎn)方法與技術(shù)改進方面已取得了重大突破,大大推動了我國吡啶類化合物下游產(chǎn)品的開發(fā)生產(chǎn),使許多產(chǎn)品如鹵代(氟、氯、溴)吡啶化合物從無到有,目前已有了自己的吡啶及其衍生產(chǎn)品。上海、天津、浙江、江蘇、安徽等一些地區(qū),在建或已建成吡啶及其衍生物生產(chǎn)裝置,預計未來幾年我國吡啶及其衍生物工業(yè)將會有一個很大的發(fā)展,未來我國鹵代吡啶及其衍生物產(chǎn)業(yè)的市場發(fā)展前景將會是非常璀璨,前程光明。
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